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    電化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)之電極基礎(chǔ)篇 (一)參比電極的概念
    來(lái)源:本站 時(shí)間:2020-08-21 09:35:50 瀏覽:25987次


    電極的基本概念

    在兩個(gè)相互接觸的導(dǎo)體相中,一個(gè)是電子導(dǎo)體相,一個(gè)是離子導(dǎo)體相,并且在兩相接觸的相界面處會(huì)發(fā)生電荷轉(zhuǎn)移的化學(xué)反應(yīng),上面的體系就構(gòu)成了一個(gè)電極體系。離子導(dǎo)體相一般為液態(tài)或者固態(tài)電解質(zhì),電子導(dǎo)體相(即電極材料)一般稱為電極。

    參比電極能保持恒定電位的機(jī)理

    電極電位通常是指電極材料和電解質(zhì)溶液的內(nèi)電位差,也叫電極的絕對(duì)電極電位。而這個(gè)內(nèi)電位差我們是無(wú)法通過(guò)實(shí)驗(yàn)直接測(cè)量的,也不能通過(guò)使用溶液電勢(shì)作為參考點(diǎn)來(lái)得到電極電位。但是我們可以通過(guò)使用一個(gè)高阻抗的電壓計(jì)測(cè)量進(jìn)入統(tǒng)一電解溶液中的兩個(gè)電極間的相對(duì)電極電位差。如果我們選擇一個(gè)電極電位不變的電極作為基準(zhǔn),將這個(gè)基準(zhǔn)規(guī)定為零,那么,我們就可以得到待測(cè)電極的電極電位了。我們選擇的這個(gè)基準(zhǔn)電極就是參比電極。那么為什么參比電極的電極電位能保持恒定呢?

    這正是因?yàn)椋?/span>1)參比電極的電極反應(yīng)可以很快的達(dá)到平衡,并且是可逆的,符合能斯特方程。(2)參比電極的電極電勢(shì)能夠長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定,重現(xiàn)性好,并且在大電流密度下是不極化或難極化的。(3)即使有電流通過(guò)時(shí),電極電位能夠快速回復(fù)原狀,不產(chǎn)生滯后。(4)當(dāng)溫度變化時(shí),電極電位幾乎不受影響。

    氫標(biāo)準(zhǔn)電極的類型

    氫標(biāo)準(zhǔn)電極是電化學(xué)中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極,其電勢(shì)已成為任何電化學(xué)氧化還原半反應(yīng)電勢(shì)的零電位基準(zhǔn)。目前,三種氫電極,即一般氫電極(Normal Hydrogen Electrode, NHE),標(biāo)準(zhǔn)氫電極(Standard Hydrogen Electrode, SHE)和可逆氫電極(Reversible Hydrogen Electrode, RHE)經(jīng)常于各類文獻(xiàn)中被用于表示電極電勢(shì),并在不少場(chǎng)合出現(xiàn)了隨意使用的趨勢(shì)。然而三者卻有著本質(zhì)的不同。

    電化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)之電極基礎(chǔ)篇 (一)參比電極的概念示意圖1

    標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE)示意圖

    標(biāo)準(zhǔn)氫電極(SHE):為“鉑電極在氫離子活度為1 M的理想溶液中,并與100 kPa壓力下的氫氣平衡共存時(shí)所構(gòu)成的電極”。此種電極即當(dāng)前電化學(xué)所規(guī)定的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)電極,其標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)被人為規(guī)定為零(其絕對(duì)電勢(shì)在25 ℃下為4.44±0.02 V)。標(biāo)準(zhǔn)氫電極只是一種假定的理想狀態(tài),要求氫電極的電解液中的氫離子活度為1,氫氣的壓強(qiáng)為100 kPa,溫度為298.15K的狀態(tài)。

    一般氫電極(NHE):一般氫電極的定義為“鉑電極浸在濃度為1M濃度的一元強(qiáng)酸中并放出壓力約一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓的氫氣”。因其較標(biāo)準(zhǔn)氫電極易于制備,故為舊時(shí)電化學(xué)常用標(biāo)準(zhǔn)電極。但由于這樣的電極并不嚴(yán)格可逆,故電壓并不穩(wěn)定,現(xiàn)在已經(jīng)被棄用。

    參比電極電勢(shì)在線換算網(wǎng)站 

    http://www.consultrsr.net/resources/ref/refpotls3.htm


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