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    關(guān)于離子色譜儀的結(jié)構(gòu)和應(yīng)用原理分析
    來源:測試GO 時(shí)間:2022-10-26 16:58:06 瀏覽:5630次
    1 引言

    離子色譜,簡稱IC(Ion Chromatography),是分析陰離子和陽離子的一種液相色譜。

    作為近20年來發(fā)展最快的技術(shù)之一,離子色譜的應(yīng)用已滲透到眾多領(lǐng)域。應(yīng)用范圍從分析水中常見陰、陽離子和有機(jī)酸,發(fā)展到分析極性化合物、氨基酸、糖、重金屬和過渡金屬及不同氧化態(tài)。[1]作為一種有效的痕量分析手段,由于其具有簡便、高效、高靈敏度和重現(xiàn)好的特點(diǎn),離子色譜已在許多領(lǐng)域代替了傳統(tǒng)的化學(xué)分析方法,如蒸氣鍋中痕量Fe3+、Fe2+、Na+、K+等離子分析,已經(jīng)廣泛采用離子色譜法。同時(shí),還可以分析氰化物、不同價(jià)態(tài)的鉻、二氧化硅、部分重金屬,有機(jī)酸類。對于水處理中常用的混凝劑Al和Fe的殘留濃度也能準(zhǔn)確測定。

    另外,離子色譜在環(huán)境、食品、衛(wèi)生、石油開發(fā)、石油化工、高純水和水文地層方面也已得到廣泛應(yīng)用[2]。經(jīng)過多年的應(yīng)用發(fā)展,離子色譜已逐漸被國內(nèi)外分析領(lǐng)域所接受,并被一些國際上有影響的機(jī)構(gòu)確定為標(biāo)準(zhǔn)分析方法或推薦方法,成為了一種很有發(fā)展前途的分析工具。

    作為液相色譜中的一個(gè)重要分支,離子色譜具有以下特點(diǎn):

    (1)快速方便:對7種常見陰離子(F-、Cl-、Br-、NO2-、NO3-、SO42-、PO43-)和6種常見陽離子(Li+、Na+、NH4+、K+、Mg2+、Ca2+)的平均分析時(shí)間已分別小于8 min。用高效快速分離柱對上述7種最重要的常見陰離子的基線分離只需3 min。

    (2)靈敏度高:離子色譜分析的濃度范圍為1 μg/L至數(shù)百mg/L。采用電導(dǎo)檢測,直接進(jìn)樣量約為25 μL,且對常見陰離子的檢出限小于10 μg/L。

    (3)選擇性好:IC法分析無機(jī)和有機(jī)陰、陽離子的選擇性可通過選擇恰當(dāng)?shù)姆蛛x方式、分離柱和監(jiān)測方法來達(dá)到。與HPLC相比,IC中固定相對選擇性的影響較大。

    (4)可同時(shí)分析多種離子化合物:與光度法、原子吸收法相比,IC的主要優(yōu)點(diǎn)是可同時(shí)檢測樣品中的多種成分,只需很短的時(shí)間就可得到陰、陽離子以及樣品組成的全部信息。

    (5)分離柱的穩(wěn)定性好、容量高:與HPLC中所用的硅膠填料不同,IC柱填料的高pH值穩(wěn)定性允許用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作淋洗液,有利于擴(kuò)大應(yīng)用范圍。

    2 離子色譜儀發(fā)展歷史

    提到離子色譜,就避不開“色譜”二字。作為一種分離的技術(shù),色譜隨著現(xiàn)代化學(xué)技術(shù)的發(fā)展應(yīng)運(yùn)而生。20世紀(jì)初在俄國的波蘭植物化學(xué)家茨維特(Twseet)首先將植物提取物放入裝有碳酸鈣的玻璃管中,植物提取液由于在碳酸鈣中的流速不同分布不同,因此在玻璃管中呈現(xiàn)出不同的顏色,這樣就可以對各種不同的植物提取液進(jìn)行有效的成分分離。

    到1907年,茨維特的論文用俄文公開發(fā)表,他把這種方法命名為chromatography,即中文的色譜,這就是現(xiàn)代色譜這一名詞的來源。

    20世紀(jì)20年代,許多植物化學(xué)家開始采用色譜方法對植物提取物進(jìn)行分離,色譜方法才被廣泛地應(yīng)用。

    到20世紀(jì)40年代,以Martin為首的化學(xué)家建立了一整套色譜的基礎(chǔ)理論,使色譜分析方法從傳統(tǒng)的經(jīng)驗(yàn)方法總結(jié)歸納為一種理論方法,馬丁等人還建立了氣相色譜儀器,使色譜技術(shù)從分離方法轉(zhuǎn)化為分析方法。

    20世紀(jì)50年代以后,由于戰(zhàn)后重建和經(jīng)濟(jì)發(fā)展的需要,化學(xué)工業(yè)特別是石油化工得到廣泛的發(fā)展,亟需建立快速方便有效的石化成分分析,而石化成分十分復(fù)雜,結(jié)構(gòu)十分相似,且多數(shù)成分熔點(diǎn)又比較低,氣相色譜正好吻合石化成分分析的要求,效果十分明顯有效,同樣石化工業(yè)的發(fā)展也使色譜技術(shù)特別是氣相色譜得到廣泛的應(yīng)用,氣相色譜的儀器也不斷得到改進(jìn)和完善,氣相色譜逐漸成為一種工業(yè)分析必不可少的手段和工具。

    20世紀(jì)60年代,氣相色譜分析法逐漸趨于成熟,但20世紀(jì)60年代以來,生物技術(shù)飛速發(fā)展,生物成分復(fù)雜,相對分子質(zhì)量大而且熔點(diǎn)沸點(diǎn)高,在高溫條件下易分解,因此用氣相色譜作為分析方法已經(jīng)不能滿足對生物成分分析測試的要求,于是人們就重新考慮采用液相色譜,并進(jìn)一步提高傳統(tǒng)的液相色譜的分離效率,因此液相色譜成為一種分析工具,即高效液相色譜(HPLC)。

    與傳統(tǒng)液相色譜不同的是,高效液相色譜采用了高壓泵及很細(xì)的顆粒填料,高效色譜柱可以對許多成分進(jìn)行高效分離和分析,由于高效液相色譜通常采用紫外可見光檢測,而大多數(shù)有機(jī)化合物均有紫外可見吸收,因此高效液相色譜可以對大量有機(jī)化合物進(jìn)行分析。它在生物科學(xué)中得到了廣泛的應(yīng)用,特別是對具有高沸點(diǎn)高熔點(diǎn)的生物材料的分析檢測。

    20世紀(jì)70年代以后,國際上不論是氣相色譜還是高效液相色譜,均成為各行各業(yè)必不可少的分析工具,廣泛應(yīng)用于各個(gè)生產(chǎn)研究領(lǐng)域。

    1975 年,Small[3]成功地解決了用電導(dǎo)檢測器連續(xù)檢測柱流出物的難題,即采用低交換容量的陰離子或陽離子交換柱,以強(qiáng)電解質(zhì)作流動(dòng)相分離無機(jī)離子,流出物通過一根稱為抑制柱的帶相反電荷的離子交換樹脂柱。這樣,將流動(dòng)相中被測離子的反離子出去,使流動(dòng)相背景電導(dǎo)降低,從而獲得高的檢測靈敏度。從此,有了真正意義上的離子色譜法,IC 也從此作為一門色譜分離技術(shù)從液相色譜法中獨(dú)立出來。

    1979 年,Gjerde等開始采用弱電解質(zhì)作流動(dòng)相。因流動(dòng)相本身的電導(dǎo)率較低,不必用抑制柱就可以用電導(dǎo)檢測器直接檢測。人們把使用抑制柱的離子色譜法稱作雙柱離子色譜法( double column IC) 或抑制型離子色譜法( suppressed IC) ,把不使用抑制柱的離子色譜法稱作單柱離子色譜法( single column IC) 或非抑制型離子色譜法( nonsuppressed IC)。

    我國從20世紀(jì)80年代開始引進(jìn)離子色譜儀器,在我國八五九五科技攻關(guān)項(xiàng)目中均列有離子色譜國產(chǎn)化的項(xiàng)目,對其進(jìn)行了重點(diǎn)技術(shù)攻關(guān),對離子色譜技術(shù)的高度重視使得市場上逐漸出現(xiàn)相關(guān)的中國產(chǎn)品。

    3 離子色譜儀基本結(jié)構(gòu)

    離子色譜儀主要由淋洗液系統(tǒng)、色譜泵系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、流路系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、化學(xué)抑制系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等組成,如圖1。

    圖1 離子色譜儀的組成

    (1)淋洗液系統(tǒng)

    離子色譜儀常用的分析模式為離子交換電導(dǎo)檢測模式,主要用于陰離子和陽離子的分析。常用陰離子分析淋洗液有OH根體系和碳酸鹽體系等,常用陽離子分析淋洗液有甲烷磺酸體系和草酸體系等。淋洗液的一致性是保證分析重現(xiàn)性的基本條件。為保證同一次分析過程中淋洗液的一致性,在淋洗液系統(tǒng)中加裝淋洗液保護(hù)裝置,可以將進(jìn)入淋洗液瓶的空氣中的有害部分吸附和過濾,如CO2和H2O等。

    (2)色譜泵系統(tǒng):

    離子色譜的淋洗液為酸、堿溶液,與金屬接觸會(huì)對其產(chǎn)生化學(xué)腐蝕。如果選擇不銹鋼泵頭,腐蝕會(huì)導(dǎo)致色譜泵漏液、流量穩(wěn)定性差和色譜柱壽命縮短等。離子色譜泵頭應(yīng)選擇全PEEK材質(zhì)(色譜柱正常使用壓力一般小于20 MPa)。色譜泵類型包括單柱塞泵和雙柱塞泵,雙柱塞泵又包括串聯(lián)雙柱塞泵和并聯(lián)雙柱塞泵。

    (3)分離系統(tǒng):

    分離系統(tǒng)是離子色譜的重要部件,也是主要耗材。分離系統(tǒng)包括預(yù)柱、保護(hù)柱和分析柱。預(yù)柱又稱在線過濾器,PEEK材質(zhì),主要作用是保證去除顆粒雜質(zhì);保護(hù)柱與分析柱填料相同,消除樣品中可能損壞分析住填料的雜質(zhì)。如果不一致,會(huì)導(dǎo)致死體積增大、峰擴(kuò)散和分離度差等;分析柱主要功能是有效分離樣品組分。

    (4)化學(xué)抑制系統(tǒng):

    抑制系統(tǒng)是離子色譜的核心部件之一,主要作用是降低背景電導(dǎo)和提高檢測靈敏度。抑制器的好壞關(guān)系到離子色譜的基線穩(wěn)定性、重現(xiàn)性和靈敏度等關(guān)鍵指標(biāo),包括柱-膠抑制、離子交換膜抑制和電解自再生膜抑制等。

    柱-膠抑制采用固定短柱或現(xiàn)場填充抑制膠進(jìn)行抑制,不同的抑制柱交替使用,屬于間歇式抑制;離子交換膜抑制采用離子交換膜,利用離子濃度滲透的原理進(jìn)行抑制。但需要配制硫酸再生液,系統(tǒng)需要配置氮?dú)饣騽?dòng)力裝置;電解自再生膜抑制則是利用電解水產(chǎn)生的媒介離子配合離子交換膜進(jìn)行抑制,一般情況下是最佳選擇。

    (5)檢測系統(tǒng)

    離子色譜最基本和常用的檢測器是電導(dǎo)檢測器,其次是安培檢測器。電導(dǎo)檢測器包括四極電導(dǎo)檢測器和五極電導(dǎo)檢測器等,是基于極限摩爾電導(dǎo)率應(yīng)用的檢測器,主要用于檢測無機(jī)陰陽離子、有機(jī)酸和有機(jī)胺等。

    四極電導(dǎo)檢測器指在流路上設(shè)置四個(gè)電極,在電路設(shè)計(jì)中維持兩測量電極間電壓恒定,不受負(fù)載電阻、電極間電阻和雙電層電容變化的影響,具有電子抑制功能(陽離子檢測支持直接電導(dǎo)檢測模式)。五極電導(dǎo)檢測器則是在四極電導(dǎo)檢測模式中加一個(gè)接地屏蔽電極,極大提高了測量穩(wěn)定性,在高背景電導(dǎo)下仍能獲得極低的噪聲,具有電子抑制功能(陽離子檢測支持直接電導(dǎo)檢測模式)。

    安培檢測器分為直流安培檢測模式、脈沖安培檢測模式等,是基于測量電解電流大小為基礎(chǔ)的檢測器,主要用于檢測具有氧化還原特性的物質(zhì)。

    其中,直流安培檢測模式主要用于抗壞血酸、溴、碘、氰、酚、硫化物、亞硫酸鹽、兒茶酚胺、芳香族硝基化合物、芳香胺、尿酸和對二苯酚等物質(zhì)的檢測。脈沖安培檢測模式則主要用于醇類、醛類、糖類、胺類(一、二、三元胺,包括氨基酸)、有機(jī)硫、硫醇、硫醚和硫脲等物質(zhì)的檢測。

    4 離子色譜儀的工作原理

    離子色譜儀的工作過程是:輸液泵將流動(dòng)相以穩(wěn)定的流速(或壓力)輸送至分析體系,在色譜柱之前通過進(jìn)樣器將樣品導(dǎo)入,流動(dòng)相將樣品帶入色譜柱,在色譜柱中各組分被分離,并依次隨流動(dòng)相流至檢測器,抑制型離子色譜則在電導(dǎo)檢測器之前增加一個(gè)抑制系統(tǒng),即用另一個(gè)高壓輸液泵將再生液輸送到抑制器,在抑制器中,流動(dòng)相的背景電導(dǎo)被降低,然后將流出物導(dǎo)入電導(dǎo)檢測池,檢測到的信號送至數(shù)據(jù)系統(tǒng)記錄、處理或保存,如圖2所示。

    圖2 典型離子色譜儀的工作流程圖

    分離的原理是基于離子交換樹脂上可離解的離子與流動(dòng)相中具有相同電荷的溶質(zhì)離子之間進(jìn)行的可逆交換和分析物溶質(zhì)對交換劑親和力的差別而被分離。離子色譜主要適用于親水性陰、陽離子的分離。分離機(jī)理主要是離子交換,細(xì)分起來有3種分離方式:高效離子交換色譜(HPIC)、離子排斥色譜(HPIEC)和離子對色譜(MPIC)。

    三種分離方式的柱填料的樹脂骨架基本都是苯乙烯-二乙烯基苯的共聚物,但樹脂的離子交換功能基和容量各不相同。HPIC用低容量的離子交換樹脂,HPIEC用高容量的樹脂,MPIC用不含離子交換基團(tuán)的多孔樹脂。3種分離方式各基于不同分離機(jī)理。HPIC的分離機(jī)理主要是離子交換,HPIEC主要為離子排斥,而MPIC則是主要基于吸附和離子對的形成。

    高效離子交換色譜:應(yīng)用離子交換的原理,采用低交換容量的離子交換樹脂來分離離子,這在離子色譜中應(yīng)用最廣泛,其主要填料類型為有機(jī)離子交換樹脂,以苯乙烯二乙烯苯共聚體為骨架,在苯環(huán)上引入磺酸基,形成強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂,引入叔胺基而成季胺型強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂,此交換樹脂具有大孔或薄殼型或多孔表面層型的物理結(jié)構(gòu),以便于快速達(dá)到交換平衡。離子交換樹脂耐酸堿可在任何pH范圍內(nèi)使用,易再生處理、使用壽命長,缺點(diǎn)是機(jī)械強(qiáng)度差、易溶易脹、受有機(jī)物污染。離子交換色譜是最常用的離子色譜。

    離子排斥色譜:主要根據(jù)Donnon膜排斥效應(yīng),電離組分受排斥不被保留,而弱酸則有一定保留的原理,制成離子排斥色譜主要用于分離有機(jī)酸以及無機(jī)含氧酸根,如硼酸根碳酸根和硫酸根有機(jī)酸等。它主要采用高交換容量的磺化H型陽離子交換樹脂為填料,以稀鹽酸為淋洗液。

    離子對色譜:固定相為疏水型的中性填料,可用苯乙烯二乙烯苯樹脂或十八烷基硅膠(ODS),也有用C8硅膠或CN,而流動(dòng)相則由含有所謂對離子試劑和含適量有機(jī)溶劑的水溶液組成。對離子是指其電荷與待測離子相反,并能與之生成疏水性離子。對于化合物的表面活性劑離子,用于陰離子分離的對離子是烷基胺類,如十六烷基三甲烷等,用于陽離子分離的對離子是烷基磺酸類,

    如己烷磺酸鈉、庚烷磺酸鈉等。對離子的非極性端親脂,極性端親水,其CH2鍵越長則離子對化合物在固定相的保留越強(qiáng)。在極性流動(dòng)相中,往往加入一些有機(jī)溶劑,以加快淋洗速度,此法主要用于疏水性陰離子以及金屬絡(luò)合物的分離。

    5 操作流程

    離子色譜儀雖然種類較多,但其工作流程基本大同小異。其流程主要為:

    (1)對淋洗液系統(tǒng)進(jìn)行必要檢查,打開氬氣氣瓶開關(guān),調(diào)節(jié)減壓閥指示為0.2~0.3 Mpa;打開淋洗液系統(tǒng)氣源裝置,調(diào)節(jié)減壓閥,使指示表顯示為3~6 psi。

    (2)分別按順序打開主機(jī)-電腦-打印機(jī)等設(shè)備電源開關(guān),對設(shè)備進(jìn)行上電操作。

    (3)系統(tǒng)處理及控制系統(tǒng)上電接通后,進(jìn)入操作界面,并進(jìn)入系統(tǒng)操作面板,準(zhǔn)備操作前的準(zhǔn)備及管理工作。

    (4)打開泵。如色譜分析儀長時(shí)間不使用或更換淋洗液后,要先打開平衡泵頭上的PRIME閥排氣后再開泵,待泵壓力穩(wěn)定后再打開抑制器電源。

    (5)在進(jìn)入色譜柱之前通過進(jìn)樣器將樣品導(dǎo)入, 流動(dòng)相將樣品帶入色譜柱, 在色譜柱中各組分被分離, 并依次隨流動(dòng)相流至檢測器。

    (6)檢測器檢測到的信號送至數(shù)據(jù)系統(tǒng),利用操作界面做完樣后,選擇檢測標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)入數(shù)據(jù)處理,對采集數(shù)據(jù)進(jìn)行記錄、處理、打印或者保存等操作。

    (7)關(guān)機(jī),系統(tǒng)關(guān)機(jī)需要根據(jù)檢測樣品不同選擇不同關(guān)機(jī)步驟。對于陰陽離子,需要先將抑制器電流關(guān)掉,然后再關(guān)泵關(guān)機(jī)。

    6 應(yīng)用實(shí)例

    隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和人民生活水平的提高,離子色譜逐漸進(jìn)入人們的視野。目前,離子色譜法已被應(yīng)用于食品分析、藥物分析、環(huán)境監(jiān)測等方面,且在化工、材料、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域也有著較為廣泛的應(yīng)用。

    實(shí)例1:以硝酸鹽,亞硝酸鹽和磷酸鹽的形式存在的雜質(zhì)污染,是全球最普遍的水質(zhì)問題。傳統(tǒng)的檢測方法具有許多缺點(diǎn),檢測效果也是不盡如意。多年來,相關(guān)科研工作者已經(jīng)開發(fā)了各種方法和分析系統(tǒng)來對水生環(huán)境進(jìn)行實(shí)時(shí)的原位成分分析。然而,這些系統(tǒng)的使用和應(yīng)用受到功率需求,尺寸,試劑使用或成本的限制。此外,電化學(xué)傳感器被廣泛用于快速分析水中的硝酸鹽和亞硝酸鹽。這些傳感器具有成本效益,但考慮其長期工作時(shí),經(jīng)常會(huì)因電極結(jié)垢和分析物隨時(shí)間的漂移而使其功能受到阻礙。迄今為止,基于離子色譜法的分析儀以及直接的紫外線吸收系統(tǒng)已被證明是實(shí)現(xiàn)原位硝酸鹽和亞硝酸鹽分析的主要途徑。

    Murray等人[4] 采用離子色譜儀對水中雜質(zhì)進(jìn)行了成分分析,基于簡單的陰離子交換方法,使用KOH洗脫液結(jié)合AG15保護(hù)柱來實(shí)現(xiàn)快速的陰離子分離。通過使用基于235 nm LED的吸光度檢測器,可以選擇性,直接地檢測亞硝酸鹽和硝酸鹽。作者選擇位于淡水和高污染廢水之間的50μL樣品定量環(huán)體積,連續(xù)分析包含15 mg L-1 NO3-和10 mg L-1 NO2-的陰離子標(biāo)準(zhǔn)液。依次進(jìn)樣的色譜圖重疊時(shí),儀器獲得的色譜圖重復(fù)性如圖3所示。在82次運(yùn)行中,亞硝酸鹽和硝酸鹽的峰面積RSD值分別為3.87%和3.91%。發(fā)現(xiàn)亞硝酸鹽和硝酸鹽的保留時(shí)間RSD值分別為3.59%和3.23%,這表明了離子色譜在水質(zhì)檢測中的突出應(yīng)用價(jià)值。

    圖3 82次連續(xù)運(yùn)行后疊加的所選色譜圖

    實(shí)例2:目前,農(nóng)用硫酸銨的來源非常廣泛,包括己內(nèi)酰胺副產(chǎn)硫酸銨、氨法脫硫副產(chǎn)硫酸銨、磷石膏轉(zhuǎn)制硫酸銨等不同行業(yè)的副產(chǎn)硫酸銨,這些副產(chǎn)硫酸銨中可能存在氟、氯、溴、硫氰酸鹽等雜質(zhì)。有研究表明,氟離子含量過高會(huì)抑制玉米、大麥、小麥、豌豆、三葉草、菠菜的生長,造成作物減產(chǎn);長期處在高濃度氯離子環(huán)境中,對氯敏感植物會(huì)導(dǎo)致死亡,對氯不敏感的植物也會(huì)造成一定的抑制作用;植物中溴離子含量一般在1~535 mg/kg,若土壤環(huán)境中溴離子含量過高,有可能對農(nóng)作物造成危害;當(dāng)硫氰酸根離子濃度大于5 mg/L時(shí),對植物尤其是農(nóng)作物就會(huì)產(chǎn)生危害。因此,農(nóng)用硫酸銨作為一類氮肥,直接施用硫酸銨易使土壤板結(jié),對土壤環(huán)境不友好,多用作復(fù)合肥料、摻混肥料等其他肥料產(chǎn)品的原料。為保障肥料產(chǎn)品質(zhì)量,保障農(nóng)作物安全,建立農(nóng)用硫酸銨中雜質(zhì)陰離子的檢測方法非常必要。

    劉爽等人[5]采用離子色譜法測定了農(nóng)用硫酸銨中4種雜質(zhì)陰離子。在樣品前處理時(shí),需通過Ba離子柱過濾除去試液中的硫酸根離子。研究中Ba離子柱的容量為2.0~2.2 meq/ml,實(shí)驗(yàn)過程中分別對未使用Ba離子柱凈化及使用該柱凈化的樣品進(jìn)行測試,結(jié)果表明,未使用Ba離子柱凈化的樣品,SO42-離子拖尾,嚴(yán)重干擾SCN-的測定,色譜圖如圖4左圖所示,無法計(jì)算加標(biāo)回收率;使用Ba離子柱凈化的樣品,在保留時(shí)間20 min左右基線平穩(wěn),對SCN-的測定無影響,色譜圖如圖4右圖所示。經(jīng)Ba離子柱凈化后樣品回收率在80.23%~111.5%,可滿足實(shí)驗(yàn)室分析要求。利用本方法可以同時(shí)檢測農(nóng)用硫酸銨中4種常見雜質(zhì)陰離子含量,方法簡單、快捷、準(zhǔn)確,因而值得推廣應(yīng)用。

    圖4 凈化前后樣品的離子色譜圖


    參考文獻(xiàn):

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    [4] Eoin Murray, Patrick Roche, Matthieu Briet et al. Fully automated, low-cost ion chromatography system for in-situ analysis of nitrite and nitrate in natural waters, Talanta. 2020, 216, 120955.

    [5] 劉爽, 張娟, 徐楠等. 離子色譜法測定農(nóng)用硫酸銨中4種雜質(zhì)陰離子, 中國無機(jī)化學(xué)分析. 2020, 10, 36-40.

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    文字是人類用符號記錄表達(dá)信息以傳之久遠(yuǎn)的方式和工具?,F(xiàn)代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產(chǎn)生書面文字,很多小語種,有語言但沒有文字。文字的不同體現(xiàn)了國家和民族的書面表達(dá)的方式和思維不同。文字使人類進(jìn)入有歷史記錄的文明社會(huì)。
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